--- title: "Eurachem A5.2: OLS, WLS e diagnosticos da curva analitica" output: rmarkdown::html_vignette vignette: > %\VignetteIndexEntry{Eurachem A5.2: OLS, WLS e diagnosticos da curva analitica} %\VignetteEngine{knitr::rmarkdown} %\VignetteEncoding{UTF-8} --- ```{r setup, include = FALSE} knitr::opts_chunk$set(collapse = TRUE, comment = "#>") library(ValCurvaR) ``` ## Objetivo Esta vinheta aplica o fluxo do `ValCurvaR` aos dados da Tabela A5.2 do guia Eurachem/CITAC. Os dados sao mantidos no formato longo: cada uma das tres replicatas continua disponivel para avaliar a variabilidade e a falta de ajuste. O exemplo demonstra a analise; ele nao estabelece, por si so, um criterio de aceitacao universal para uma tecnica ou matriz. ## Dados e ajuste inicial ```{r dados} dados <- dados_eurachem_a52() curva <- validar_curva(dados, concentracao_mg_L, absorbancia, replica) ols <- ajustar_curva(curva, metodo = "ols") wls <- ajustar_curva(curva, metodo = "wls", pesos = "variancia_nivel") ols wls ``` ## Variabilidade, ajuste e influencia ```{r diagnosticos} diag_ols <- diagnosticar_curva(ols) diag_ols$resumo_niveis diag_ols$homocedasticidade diag_ols$falta_ajuste diag_ols$mandel diag_ols$avisos ``` O teste de falta de ajuste usa a variacao entre replicatas para separar erro puro de desvio da reta. Portanto, ele deixa de estar disponivel quando os dados ja foram agregados por nivel. ## Comparacao entre OLS e WLS ```{r comparacao} comparar_modelos(ols, wls) ``` O maior `R2` nao decide qual modelo deve ser usado. A comparacao deve incluir o padrao dos residuos, a justificativa dos pesos e o desempenho de retrocalculo na faixa de uso pretendida. ```{r graficos, fig.width = 8, fig.height = 7} painel_calibracao(wls) ``` ## Retrocálculo ```{r retrocalculo} retrocalcular_concentracao(wls, sinal = c(0.133, 0.180), k = 1) ``` O retrocalculo usa o modelo `x = (y - a) / b` e a propagacao GUM conserva o termo de covariancia entre `a` e `b`. Quando `u_sinal` nao e informado, o pacote usa o desvio-padrao residual dividido por `sqrt(k)` como estimativa derivada dos dados. A decisao metrologica final deve considerar as demais fontes de incerteza relevantes ao procedimento. ## Criterios e rastreabilidade da decisao Os limites sao definidos pelo usuario, pois nao ha um unico limite de CV ou erro relativo valido para todos os metodos e matrizes. O pacote registra tanto os criterios fornecidos como aqueles que permaneceram nao avaliados. ```{r adequacao} avaliar_adequacao( wls, criterios = list( cv_max_percentual = 10, erro_relativo_retrocalculo_max_percentual = 10 ) ) relatorio_auditoria(wls, criterios = list(cv_max_percentual = 10)) ```